采用頂空技術可以避免長時間復雜的樣品預處理過程，避免有機溶劑帶來的雜質對分析的干擾，減少對色譜柱和進樣口的污染。頂空色譜法以其簡單實用的優勢，廣泛應用于環境檢測(如飲用水中揮發性鹵代烴和工業污水中揮發性有機化合物)、藥物、食品、法醫學、石油化工、包裝材料、涂料和葡萄酒行業分析等領域有機殘留溶劑的檢測。
影響頂空氣相色譜柱的因素：
(1)加熱溫度的影響:樣品中揮發性物質應揮發，并達到穩定的動平衡。加熱溫度越高，其他揮發性物質逸出的越多，這會干擾測定。選擇適當的溫度以減少干擾。此外，如果樣品在高溫恒溫器中，室溫下的注射會冷凝沸點較高的成分。
(2)活度系數的影響：在樣品中加入電解質或非電解質，可以增大活度系數有利測定。
(3)壓力的影響:密封在容器中的樣品氣體的壓力隨著溫度的升高而升高，并且該壓力大于外部大氣壓力。使用注射器從容器中抽取樣本會導致錯誤。
(4)空間的影響:上部空間應具有適中的體積，小的空間可增加靈敏度，但小的空間不容易達到相平衡，采樣不容易均勻。
(5)取樣器的影響:取樣不能像取液體樣品那樣快，焊芯應慢慢抬起，取樣前用少量蒸餾水潤濕取樣器內壁，使壁和焊芯結合得更緊密。
另外，汽化瓶的大小、取樣量的多少都應考慮。

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